濕法脫硫技術(shù)是目前我國乃至于世界上、效率的脫硫技術(shù),廣泛應用于我國燃煤電廠(chǎng)等一些含有脫硫廢水的企業(yè),據不*統計,濕法脫硫工藝所使用量占到了我國同類(lèi)處理技術(shù)的90%以上,可以說(shuō)是我國脫硫技術(shù)的總標兵。濕法脫硫工藝其處理原理大概為,在循環(huán)池中加入石灰石或者石膏,通過(guò)其對排氣筒煙氣中二氧化硫的中和,來(lái)實(shí)現煙氣中二氧化硫的處理,繼而衍生出脫硫廢水的排放,脫硫廢水的形成主要是水中混合了煙氣和石灰石中的氯化物,該氯化物是以離子的形式存在,隨著(zhù)溶解量不斷加大,氯離子的濃度也隨之上升,在化學(xué)中高濃度的氯離子會(huì )抑制石灰石的溶解,水呈現酸性,脫硫效率因此降低,并且還會(huì )對整個(gè)脫硫系統有一定的破壞。因此為了保證脫硫系統的高校運轉,企業(yè)需要定期排放一部分的脫硫廢水,降低水中氯離子的濃度,加速石灰石的反應,保證脫硫系統的正常運行。
脫硫廢水有以下特點(diǎn):(1)整體廢水呈現酸性,pH 在5~6.5;(2)整體廢水懸浮物超標,并且具備了硫酸的腐蝕性;(3)廢水中還存在著(zhù)大量的金屬離子,且含量較大。由此看來(lái)脫硫廢水成分較多,各元素無(wú)序存在,水質(zhì)不穩定,不易處理,在經(jīng)過(guò)專(zhuān)家學(xué)者的多方論證,其證明脫硫廢水并不能一次性以一種工藝處理完畢,而是需要根據其水質(zhì)中污染物種類(lèi)的不同,分批次進(jìn)行處理,達到國家廢水出水水質(zhì)標準。整個(gè)脫硫廢水處理技術(shù)一半分為3 部分:預處理、濃縮減量、排放處理。
二、脫硫廢水預處理技術(shù)
脫硫廢水為預處理工藝,該工序主要的目的為中和處理脫硫廢水中含有的金屬離子及總懸浮物,使脫硫廢水硬度降低,便于后續工序的反應和處理。下圖為一般脫硫廢水預處理工藝圖,使用的是中和箱、反應箱、絮凝箱三箱工藝。
其整體處理工藝為:脫硫廢水排放到緩沖池中,并在該池中進(jìn)行充分混合,在混合后經(jīng)由水泵首先抽送到中和箱,在中和箱內加入石灰乳和氫氧化鈉溶液,對脫硫廢水進(jìn)行中和處理,調節廢水中的PH 值,使不易溶解的污染物沉淀下來(lái),中和后在經(jīng)由水泵抽送到反應箱,在反應箱內加入有機硫與絮凝劑,這一工序主要是去除水中無(wú)法中和的重金屬元素,將之沉淀。在經(jīng)由水泵抽送到絮凝箱,投入絮凝劑,促使廢水進(jìn)行沉淀,這樣經(jīng)過(guò)中和、沉淀、絮凝的廢水因充分融合可以進(jìn)入清水池進(jìn)行下一步的處理。
1.2 脫硫廢水濃縮減量技術(shù)
濃縮減量是對預處理后的脫硫廢水進(jìn)行濃縮處理,降低的處理量,從而實(shí)現成本的降低。濃縮減量一般使用的是膜濃縮技術(shù),該技術(shù)成本降低,減輕企業(yè)負擔,是脫硫廢水處理中應用較廣的技術(shù)。膜濃縮技術(shù)主要包括正滲透(FO)、反滲透(RO)、電滲析(ED)、膜蒸餾(MD)。因為篇幅原因,本文僅以正滲透(FO)、反滲透(RO)兩種技術(shù)進(jìn)行研究。
1.2.1 正滲透法
正滲透法利用選擇性分離膜兩側高濃度差將水分子從高鹽側自發(fā)擴散到低鹽分的汲取液一側,是目前膜分離領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。
近年來(lái),正滲透膜工藝得到了很大的提升,前期造價(jià)低,處理過(guò)程中能耗較低,出水水質(zhì)高,國內外紛紛進(jìn)行實(shí)際應用,但是正滲透膜的研制仍存在濃差極化大、水通量較低及理想的驅動(dòng)溶液制備困難等問(wèn)題,需在新的膜材料、膜改性、膜合成方法及驅動(dòng)溶液的兼容性、分離回收等方面進(jìn)一步深入研究。
1.2.2 反滲透技術(shù)
反滲透是利用反滲透膜在一定壓力下使溶液中的溶劑與溶質(zhì)被動(dòng)分離的過(guò)程。對膜一側的料液施加的壓力超過(guò)它的滲透壓時(shí),溶劑會(huì )逆著(zhù)自然滲透的方向作反向滲透,從而分別在膜的低壓側與高壓側得到滲透液和濃縮液。反滲透膜能夠過(guò)濾微笑的物質(zhì)物質(zhì),有效截留水中的無(wú)機鹽、膠體物質(zhì)和相對分子質(zhì)量較大的有機物,從而使水中雜質(zhì)降低。反滲透技術(shù)存在的弊病為該膜造價(jià)昂貴、在受壓過(guò)程中容易磨損需頻繁更換。
三、脫硫廢水末端*處理技術(shù)
2.1 蒸發(fā)結晶
蒸發(fā)結晶技術(shù)在我國煤化工行業(yè)污水處理中已應用廣泛,含鹽脫硫廢水處理可以借鑒其處理經(jīng)驗。常見(jiàn)的蒸發(fā)結晶工藝主要為:多效蒸發(fā)(MED)技術(shù)和機械再壓縮(MVR)技術(shù)。
2.1.1 多效蒸發(fā)技術(shù)
多效蒸發(fā)技術(shù)是多個(gè)蒸發(fā)器裝置串聯(lián)起來(lái),多效蒸發(fā)中加入加熱蒸汽,產(chǎn)生的二次蒸汽作為第二效加熱蒸汽,而第二效的加熱室相當于冷凝器,從第二效產(chǎn)生的二次蒸汽又作為第三效的加熱蒸汽,如此串聯(lián)多個(gè)蒸發(fā)器即多效蒸發(fā)。脫硫廢水經(jīng)蒸發(fā)系統余熱預熱后,依次進(jìn)入各效蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,在效用離心機對濃縮后的濃鹽水進(jìn)行固液分離,分離出的液體重新回到系統進(jìn)行再循環(huán)。這一過(guò)程中,蒸汽熱能得到多次利用,因此熱能利用率較高,相對前期購買(mǎi)、運營(yíng)成本較低。但是該技術(shù)土建施工較多,蒸汽消耗量大。下圖為其工藝流程圖。
2.1.2 機械再壓縮技術(shù)
機械再壓縮技術(shù)工藝流程為,壓縮機對蒸發(fā)器排出的二次蒸汽進(jìn)行再次壓縮,壓縮后送入蒸發(fā)器的加熱室作加熱蒸汽。此時(shí)經(jīng)過(guò)壓縮的蒸汽溫度會(huì )上升,并于加熱室內進(jìn)行冷凝再次釋放出熱量,熱量與外界的廢水相結合再次產(chǎn)生二次蒸汽,在重復開(kāi)始的步驟進(jìn)行壓縮,在整個(gè)工藝中只需要在蒸發(fā)器中產(chǎn)生蒸汽,隨后在整個(gè)工藝中循環(huán)處理,但是整個(gè)處理工程中,耗電量較大。與多效蒸發(fā)技術(shù)相比,機械再壓縮技術(shù)有兩大優(yōu)點(diǎn),首先是所需土建面積減小,其次也效率也更高,更加適合對脫硫廢水排放由嚴格要求的地區。下圖為其工藝流程圖。
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